技術(shù)文章
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1.定義:
利用離子交換劑來進(jìn)行物質(zhì)的分離和提純的方法
2.原理:
基于物質(zhì)在固相與液相之間的分配
3.離子交換劑分類:
有機(jī)離子交換樹脂和無機(jī)離子交換劑
無機(jī)離子交換劑的優(yōu)點(diǎn):耐高溫、抗輻射 缺點(diǎn):交換能力低、化學(xué)穩(wěn)定性差、機(jī)械穩(wěn)定性差
有機(jī)離子交換樹脂的特點(diǎn):網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、難溶(水、酸、堿、有機(jī)溶劑)、性質(zhì)穩(wěn)定(熱、機(jī)械、化學(xué))、含活性基團(tuán)(-SO3H、-COOH、≡NROH)
4.離子交換樹脂結(jié)構(gòu):
網(wǎng)狀骨架上有許多功能團(tuán),以苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)共聚體為骨架,以磺酸基為功能團(tuán)。
5.離子交換樹脂分類:
按物理結(jié)構(gòu)分類:凝膠型(孔徑為5nm);大孔型(孔徑為20—100nm);
按合成的樹脂所用原料單體分類:
苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系、環(huán)氧系、乙烯吡啶系
zui常用的分類是依據(jù)樹脂離子交換功能團(tuán)分:
強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂;弱酸性陽離子交換樹脂;
強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂;弱堿性陰離子交換樹脂。
特殊的離子交換樹脂:電子交換樹脂,大孔離子交換樹脂,螯合樹脂,萃淋樹脂,氧化還原樹脂和纖維交換劑等。
6. 離子交換樹脂作用原理:
(1)電離
zui常見的聚苯乙烯苯磺酸樹脂,以苯乙烯和二乙烯苯交聯(lián)共聚體為骨架,以磺酸基為功能團(tuán),當(dāng)樹脂浸泡在水溶液中,水滲入樹脂相,功能團(tuán)電離產(chǎn)生可供交換的游離離子,如上式,聯(lián)結(jié)在樹脂骨架上不能自由運(yùn)動,使樹脂帶上固定的電荷,被稱為固定離子,與固定離子電荷相反的離子(如)稱反離子,在樹脂相內(nèi)形成一種類似高分子電解質(zhì)的“溶液”,外來離子擴(kuò)散入樹脂相,便能置換這些反離子,而發(fā)生。
(2)交換反應(yīng)
所以,被吸附在樹脂上,而被解吸進(jìn)入溶液中,這就是離子交換樹脂上的離子交換過程,也可稱作吸附和吸解過程。
7. 離子交換樹脂物理性質(zhì):
7.1外觀
(1)顏色:透明或半透明的物質(zhì),顏色各異。在使用中,由于可交換離子的轉(zhuǎn)換或受雜質(zhì)的污染等原因,其顏色會發(fā)生變化。
(2)形狀:一般均呈球形。樹脂呈球狀顆粒數(shù)占顆粒總數(shù)的百分率,稱為圓球率。對于交換柱水處理工藝來說,圓球率愈大愈好,它一般應(yīng)達(dá)90%以上。
7.2粒度
樹脂顆粒的大小對水處理的工藝過程有較大的影響。顆粒大,交換速度就慢;顆粒小,水通過樹脂層的壓力損失就大。如果各個顆粒的大小相差很大,則對水處理的工藝過程是不利的。
有效粒徑是指篩分樹脂時,10%體積的樹脂顆粒通過,而90%體積的樹脂顆粒保留的篩孔直徑。均一系數(shù)是指能通過60%體積樹脂的篩孔直徑與能通過10%體積的樹脂的篩孔直徑之比。均一系數(shù)越接近1,表明樹脂顆粒越均勻。常常見到用篩目數(shù)表示樹脂粒度。
7.3密度
(1)真體積V真:質(zhì)量為w1的含有平衡水的濕樹脂加到水中,觀察排開水的量,即得到樹脂的真體積V真。
(2)視體積V視:將含平衡水的樹脂裝入量筒,敲擊振動使體積極小,得樹脂空間體積,即為視體積V視。
(3)干真密度:在干燥狀態(tài)下樹脂本身的密度。
此值一般為1.6左右,在實(shí)用意義不大,常用在研究樹脂性能方面。
(4)濕真密度:指樹脂在水中經(jīng)過充分膨脹后,樹脂顆粒的密度
(5)濕視密度:指樹脂在水中充分膨脹后的堆積密度
濕視密度用來計(jì)算交換器中裝載樹脂時所需濕樹脂的質(zhì)量,此值一般在0.60~0.85之間。
7.4含水率
含水量的大小取決于親水基團(tuán)的多少及樹脂孔隙的大小。對凝膠型樹脂,交聯(lián)度對含水量的影響比較大。
7.5溶脹性
當(dāng)將干的離子交換樹脂浸入水中時,其體積常常要變大,這種現(xiàn)象稱為溶脹。
影響溶脹率大小的因素有以下幾種:
(1)溶劑。樹脂在極性溶劑中的溶脹性,通常比在非極性溶劑中強(qiáng)。
(2)交聯(lián)度。高交聯(lián)度樹脂的溶脹能力較低。
(3)活性基團(tuán)。此基團(tuán)愈易電離,樹脂的溶脹性愈強(qiáng)。
(4)交換容量。高交換容量離子交換樹脂的溶脹性要比低交換容量的強(qiáng)。
(5)溶液深度。溶液中電解質(zhì)濃度愈大,由于樹脂內(nèi)外溶液的滲透壓差減小,樹脂的溶脹率愈小。
(6)可交換離子的本質(zhì)。可交換的水合離子半徑愈大,其溶脹率愈大,因而在其交換和再生的過程中會發(fā)生脹縮現(xiàn)象,多次的脹縮就容易促使樹脂顆粒碎裂。
7.6耐磨性
一般,其機(jī)械強(qiáng)度應(yīng)能保證每年的樹脂耗損量不超過3%~7%。
7.7溶解性
離子交換樹脂含有的少量低聚物較易溶解。離子交換樹脂在使用中,有時也會發(fā)生轉(zhuǎn)變成膠體漸漸溶入水中的現(xiàn)象,即所謂膠溶。
7.8耐熱性
通常,鹽型要比酸型或堿型穩(wěn)定。
7.9抗凍性
7.10耐輻射性能
在有核反應(yīng)堆的企業(yè)中,所用離子交換劑的抗輻射性是很重要的。一般而論,無機(jī)離子交換劑的耐輻射性能較好,而樹脂均易降解,其中又以陰樹脂為嚴(yán)重。
7.11導(dǎo)電性
干燥的離子交換樹脂不導(dǎo)電,純水也不導(dǎo)電,但用純水潤濕的離子交換樹脂可以導(dǎo)電,所以這種導(dǎo)電屬于離子型導(dǎo)電。這種導(dǎo)電在離子交換膜及樹脂的催化作用上很重要。
8.離子交換樹脂化學(xué)性質(zhì)
8.1酸堿性
離子交換樹脂是聚電解質(zhì),其功能團(tuán)釋出H+或OH–能力的不同表示它們的酸堿性。
8.2交聯(lián)度
使各個單體交聯(lián)而形成樹脂交聚物的物質(zhì)稱交聚劑,樹脂中含交聚劑的重量百分?jǐn)?shù)稱交聯(lián)度。交聯(lián)度大小反映了樹脂網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)間空隙的大小。交聯(lián)度大,樹脂間空隙?。唤宦?lián)度小,空隙大。不同空隙大小影響了離子交換的速度和對不同離子的選擇性。
8.3交換容量
離子交換樹脂的交換容量表示其可交換離子量的多少。
(1) 全交換容量(Q)。表示離子交換樹脂中所有活性基團(tuán)的總量,即將樹脂中所有活性基團(tuán)全部再生成某種可交換的離子,然后測定其全部交換下來的量。
(2)工作交換容量(QG)。工作交換容量是在交換柱中,模擬水處理實(shí)際運(yùn)行條件下測得的交換容量,就是把離子交換樹脂放在動態(tài)交換柱中,通過需要處理的水,直到濾出液中有要交換的離子漏出為止所發(fā)揮出的交換容量,稱為工作交換容量。
(3)平衡交換容量(QP)。離子交換樹脂*再生后,求它和一定組成的水溶液作用到平衡狀態(tài)時的交換容量,稱為平衡交換容量。
8.4離子交換樹脂的選擇性與化學(xué)穩(wěn)定性
離子交換樹脂吸著各種離子的能力不一,離子被置換下來的能力也不同,這種性能稱為離子交換的選擇性。選擇性會影響到離子交換樹脂的交換和再生過程。
化學(xué)穩(wěn)定性:主要指耐化學(xué)試劑、耐氧化、耐輻射的性能。
8.5離子交換反應(yīng)的可逆性
離子交換反應(yīng)的可逆性,是離子交換樹脂可以反復(fù)使用的重要性質(zhì)。
8.6中和與水解
離子交換樹脂的中和與水解的性能和通常的電解質(zhì)一樣。
9.離子交換速度
離子交換過程,是在水中離子和離子交換樹脂的可交換基團(tuán)間進(jìn)行的。離子交換化學(xué)反應(yīng)本身的速度,一般是很快的,所以通常說的離子交換速度,不單指此種化學(xué)反應(yīng),而是表示水溶液中離子濃度改變的速度。
影響陽離子交換速度的一些因素:
(1)樹脂交換基團(tuán)。離子間化學(xué)反應(yīng)速度是很快的,樹脂交換基團(tuán)的不同一般并不影響交換速度。但對于會形成弱電解質(zhì)的離子交換樹脂,情況就不同。
(2)樹脂的交聯(lián)度。樹脂的交聯(lián)度越大,網(wǎng)孔越小,則其顆粒內(nèi)擴(kuò)散越慢,交換速度就越慢,當(dāng)水中有粒徑較大的離子存在時,對交換速度影響就更為顯著。
(3)樹脂的顆粒。樹脂顆粒越小,交換速度越快。
(4)溶液的濃度。濃度越大,擴(kuò)散速度越快。
(5)水溫。提高水溫能同時加快內(nèi)擴(kuò)散和膜擴(kuò)散。
(6) 攪拌或提高流速。交換過程中的攪拌或提高水的流速,只能加快擴(kuò)散,但不能影響內(nèi)擴(kuò)散。
(7)離子的本性。它對內(nèi)擴(kuò)散的速度影響較大,離子水合半徑越大,內(nèi)擴(kuò)散越慢;離子電荷數(shù)越多,內(nèi)擴(kuò)散越慢,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,陽離子增加一個電荷,其內(nèi)擴(kuò)散速度約減慢為原來的1/10。
10.應(yīng)用
水處理(復(fù)合床式離子交換法除鹽、陰陽離子交換樹脂混合柱中和酸堿性)
陰離子交換劑從鈾礦硫酸浸出液中提取鈾(主要是含鈾品位較低的礦石浸出液、堿性浸出液也適用、陽離子樹脂無效)
稀土元素和超鈾元素的分離(陽離子交換樹脂)
镎中除釷(陽離子交換樹脂、根據(jù)離子吸附在陽離子樹脂上能力的強(qiáng)弱)
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